FUNCIONALIZACIÓN OXIDATIVA DE ALDEHÍDOS UTILIZANDO ACETAMIDO-TEMPO Y SALES DE PERSULFATO

POLITANO, FABRIZIO; LEÓN SANDOVAL, ARTURO; WITKO, MASON L.; LEADBEATER, NICHOLAS E.

Córdoba

Simposio; Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Sociedad Argentina de Química Orgánica

Las sales de oxoamonio, como el tetrafluoroborato de 4-(acetilamino)-2,2,6,6-tetrametil-1-oxo-piperidinio (sal de Bobbitt, 1), son oxidantes muy versátiles ya que son muy estables,reciclables, libres de metales y pueden ser utilizadas en condiciones suaves de reacción. 1 Susanálogos radicales nitróxidos, como el acetamido-TEMPO (ACT, 2) han sido utilizadosampliamente para oxidar alcoholes a aldehídos, cetonas y ácidos. 2 Cuando se empleanradicales nitróxidos para llevar a cabo estas reacciones de oxidación, éstos actúan como pro-oxidantes: se necesita agregar otro tipo de oxidante a fin de generar la sal de oxoamonio in situy así generar el ciclo catalítico. Las sales de persulfato aparecen como una alternativa simple ymuy económica para llevar a cabo este rol. 3 Mas allá de su utilización en oxidaciones dealcoholes, las sales de oxoamonio pueden ser utilizadas también para otras reacciones defuncionalización oxidativa.En este trabajo se presentan las síntesis de ésteres de hexafluoro-2-propanol (HFIP),pirazol amidas y nitrilos a partir de aldehídos, empleando la combinación de sales depersulfatos como oxidante primario y 2 como catalizador. Se llevaron a cabo las optimizacionesde dichas reacciones y han mostrado una buena versatilidad con diferentes aldehídos departida. Este nuevo protocolo ofrece una alternativa más accesible y económica para lassíntesis de HFIP ésteres, pirazol amidas y nitrilos, y abre la posibilidad de exploración de otrasfuncionalizaciones oxidativas de aldehídos mediante una metodología asequible.